主题:《合成概念以及PAO合成油问答》ZT

《合成概念以及PAO合成油问答》


机油论坛一直成天讨论合成、PAO，可是错误论点横行，很多东西需要辨明根源，让车友不再受误导，特作系列文章解析何谓合成概念。（本人尽量通俗易懂的讲，很多专业词汇大家知道即可）


一、何谓合成概念？
通过化学反应并透过人为的控制下达到预期的分子形态，这一过程就叫合成Synthetic。


二、何谓PAO？
其全称为：聚α烯烃合成油 （POLY-α-olefin Synthetic Lubricants）

PA0 合成油是由 聚α烯烃（主要是C8 一 C10馏分 ）在催化剂作用下聚合（主要是三聚体、四聚体和五聚体）而获得的一类长链烷烃。其前一工序产物叫LAO直链α-烯烃。


三、PAO是合成出来的新物质吗？
其实没必要把PAO看的神秘，这玩艺在搞石油化工的眼力不过就是一个烯烃中间产物。在石油馏分的热加工和催化裂化的生成物中，都普遍含有 α-烯烃。但生成物组成复杂、异构体多， 无法分离出 α-烯烃。第二次世界大战前， α烯烃曾由植物油加氢所得的伯醇经脱水制取。所得产品虽纯度高，但价格昂贵。战后，随着高碳烯烃需求的增长，石油炼厂的催化裂化气体中廉价的丙烯、丁烯用于生产工业产品的 α-烯烃，碳数范围分布很宽（C6～C40）。有广泛用途的是碳数范围为C6～C18（或C20）的直链 α-烯烃。一般不将其分离成个别组分，而根据用途需要将其分离成各种馏分。如制增塑剂用的是C6～C10馏分，制洗涤剂用的是 C12～C14及C16～C18馏分。C6～C18 α-烯烃均为油状液体。
因此PAO是一个宽馏分物质，化学分子式并不确定，形象比喻就是PAO是一颗挺拔的大树，杂树枝少，因此性能好，结构稳定。


四、聚α烯烃的生产方法主要有下列两种：


　　石蜡裂解法和乙烯齐聚法。


60年代开始欧洲开始使用石蜡裂解法，随着乙烯齐聚法生产聚α烯烃的工艺日趋成熟，价格又逐步接近石蜡裂解法，石蜡裂解法已逐渐失去竞争能力， 1986年以后，欧美石蜡裂解装置已全部停产。因此国外各公司的 PAO 基本都是由乙烯齐聚生成的。--待续

我是KDS MAZDA车友会一份子，车友最幸福

续-2


五、关于合成概念有统一的定义吗？
目前关于润滑油的合成概念并没有标准上的严格定义，起因就是1993年美孚公司与嘉实多公司那场著名的合成官司，其结果是API和SAE机构均在标准中删除了原先的合成定义，目前关于合成概念在润滑油行业虽存在争论，但是普遍把加氢异构化基础油列入合成油范畴，这点是业内共识。对于合成概念目前论坛里非常混乱，有些自称专家的人也在胡搅蛮缠，一些连基本化工常识都不具备的人却在大谈合成机油，简直是悲哀中的悲哀。

六、目前PAO工艺的主要工艺和生产商：

用乙烯齐聚法制备聚 a －烯烃的工艺主要有 3 种代表工艺：即 Chevron Phillips、 BP 和 SHELL。

Chevron Phillips化学工业公司使用的工艺技术是由Gulf oil化学工业公司开发出来的，1985年Chevron Phillips公司购买了该技术，生产C4-C30的α-烯烃采用的是一步法齐格勒反应．即在较高的温度下使链增长反应与置换反应一步完成。

BP 公司生产α-烯烃的技术采用的是Ethyl 公司技术，该工艺是改良的 ziegler两步法工艺技术，两步法的优点是链增长反应可以单独加以调节，产品中各碳数α-烯烃分布灵活性大．所需要碳数范围α-烯烃产率较高。

SHELL公司1977年首次商业化使用SHELL公司的 SHOP 工艺技术，它复合并发展了以前的工艺过程，采用齐聚、异构化、歧化、置换及碳基合成等工艺过程于一体，使所得烯烃的分布超过了帕桑分布的规律。


美国主要PAO生产商有Ethyl 公司、ExxonMobil公司、Chevron Phillips、Neste公司、Uniroy公司；
欧洲市场上主要是BP 、ExxonMobil、FORTUM公司


-待续

我是KDS MAZDA车友会一份子，车友最幸福

-3


续-3

1、机油的性能衰减是否是机油的基础油分子链发生破坏？

估计很多车友都是这样认为，其实这是错误的。

即使是到期更换下来的旧机油，里面的基础油中95%以上的分子链都没有破坏，不论是矿物油还是合成油，都是如此。旧机油经过白土精制等处理程序，里面的基础油烃类分子还是完好的，再加上新的添加剂还能继续使用一定范围，在欧洲，尤其是德国，这个比率是65%。

机油性能的衰减和添加剂的损耗、燃料的稀释、积碳、油泥的混入、水分增加、酸碱值的变化有最大的关系。很多车友老是听声音判断机油的性能，其实很多时候是误导你的判断的，大多数2000~3000KM的时候感觉发动机声音不好听了，其实是城市路况下积碳过多造成的假象，目前的SL以上级别的机油，都能稳定使用10000~15000KM，跑跑高速，清除一下积碳，发动机声音又会正常的。

我是KDS MAZDA车友会一份子，车友最幸福

国内版本的MOBIL-1吧？银色桶身，金色瓶盖。

这款属于MOBIL-1第四代技术，源自1994年MOBIL著名的“三重合成”技术，这个在原来的帖子里说过，就是把原来的老配方的：

PAO 75% + 酯类 25% 变成了PAO（里面还含普通PAO和低黏度PAO两种复合而成）+酯类（近几年替换成三类加氢异构化MSDW技术的EHC油）+
烷基萘，其添加剂里面也加入了三环钼添加剂，这就是SUPERSYN抗磨组分的实质内容，从配方上讲国内的与美国是相同的。

MOBIL-1最新的第五代是SUPERSYN为特色宣传，其基础油较第四代三重合成有了改进，SUPERSYN抗磨组分也较第四代含量多。

我是KDS MAZDA车友会一份子，车友最幸福

国内行货MOBIL-1和灰喜力比较一下。

这个坛子被某些伪专家误导很久了，想当然的认为PAO的成本比XHVI高，SHELL的价格持平或高于MOBIL就是暴利，大打泥巴战，本来纯粹的技术问题变味了。实际上这都是外行想当然的思维结果。

基础油XHVI的成本比PAO便宜一些，大概15%~20%，原来帖子说过。

机油成本里面最贵的不是基础油，而是添加剂，占成本50%以上。

国内行货MOBIL-1和灰喜力的性能网站上都有，大家自行比较，比较结果只能是半斤对八两。

合成油本来就是高利润产品，国内幅度更大一些，商业上这些跨国公司都是小刀磨得快快，都是垄断的嘴脸，谁也比谁好不到哪里去。

停止这无意义的争论吧，我们只看技术问题，商务问题留给商人打架去吧。够累的了

我是KDS MAZDA车友会一份子，车友最幸福

续-6

果然一试便知，翻来覆去就那点所谓“塔底油”=VHVI、XHVI歪论。露馅了吧！！

在润滑油中，高沸点的正构烷烃就是————蜡！！

接受车友的要求，今后尽量讲通俗明白一些。

原油中蜡含量高对于润滑油基础油其实是优质原料，因为可以获得高黏度指数的基础油，但含蜡高又影响倾点指标，所以脱蜡技术的进步也代表润滑油的技术进步，下面简单说说：

1、第一代溶剂脱蜡技术。30年代就开始使用，在欧洲等发达国家基本已经停用。溶剂脱蜡属于物理方法，用甲苯等有机溶剂稀释基础油，然后冷却到-10~20度。基础油中的蜡结晶析出，经沉淀过滤工序除去。国内润滑油装置目前还在大量使用溶剂脱蜡，一般也就是一类油的水平。

2、第二代加氢催化脱蜡，高温高压条件下，蜡分解成小分子，倾点指标明显改善，目前二类油基本都采取了催化脱蜡。

3、第三代异构脱蜡。用催化剂在临氢条件下反应，正构烷烃发生分子结构变化成异构烷烃。

重点说说这个，异构脱蜡由于使用昂贵的贵金属催化剂，对于原料要求很严格，必须是经过深度脱氮、脱硫、脱金属的原料油才可以，要是如某些伪专家所谓的“塔底油”，装置早就0VER，催化剂都中毒完蛋了。呵呵，不是本人有意卖关子和炫耀技术，而是为了打伪专家的辩论技巧，误解之处还请车友谅解。

下一节将讲述典型的三类油工艺和代表生产商。

我是KDS MAZDA车友会一份子，车友最幸福

润滑油基础油最理想组分为异构烷烃,（另外还包含单环环烷烃），简单说就是此类饱和烃含量越多，粘度指数越高，性能越好。PAO和GTL基础油此类异构烷烃烷烃均在99%以上，而VHVI只有95%，另外，GTL与PAO最大区分是GTL根本不含有环烷烃组分，就是更纯一些。



因为异构烷烃具有很高的粘度指数、低的倾点、良好的添加剂感受性、优异的热稳定性和氧化安定性、相同粘度级别具有低的蒸发损失和小的低温粘度。这些与大跨度多级内燃机油的要求相一致,有利于内燃机的燃料经济性,因此异构脱蜡技术近年来得以迅速发展。异构脱蜡是目前润滑油加工工艺中最活跃的技术,世界各大石油公司都争先发展,代表了润滑油基础油加工工艺的发展趋势。

我是KDS MAZDA车友会一份子，车友最幸福

Shell XHVI非常规高粘度指数基础油简介


Shell XHVI非常规高粘度指数基础油简介（原老贴重新顶起，对于XHVI应该有正确评价，对PAO也是如此，今后不再继续此类争论，大家自己看，本贴作为此帖的封贴，大家也不要继续跟铁争论了。我将另开贴讨论机油使用常识。）

１９９９年有关部门裁定（源于嘉实多与美芙那场著名官司），Ⅲ类基础油可以在调制润滑油产品时视为合成油使用。由于Ⅲ类基础油的价格通常都远低于聚α－烯烃，因此许多合成润滑油产品都出现了使用Ⅲ类基础油潮流。这些基础油中，ＢＰ公司是用加氢裂化尾油生产的很高粘度指数（ＶＨＶＩ），壳牌和埃克森公司是用软蜡作原料通过GTL和加氢异构化生产的超高粘度指数（ＵＨＶＩ或XHVI）基础油，其粘度指数高达１４０左右。ＡＰＩ提出用高粘度指数基础油可替代聚α－烯烃，要求在发动机油配方中允许替代。所提出的配方和发动机数据表明，用高粘度指数基础油替代聚α－烯烃时，可以得到类似的性能。但ＡＰＩ的结论是，尽管新基础油与Ⅱ类基础油有很大不同，但并不等同于聚α－烯烃。最终ＡＰＩ将很高粘度指数（ＶＨＶＩ）统一称为Ⅲ类基础油，最低粘度指数定为１２０。同时，将聚α－烯烃称为ＩＶ类基础油，其它基础油都称为Ｖ类基础油。但也留下了UHVI或XHVI超高粘度指数基础油的判定空档， GTL基础油性能相当于聚α－烯烃的基础油，其级别业内认为可达Ⅲ＋。由于GTL基础油出现较晚，美国API协会刚开始也一直未正式确定其级别，即不属于Ⅲ类基础油，也未划入V类合成基础油，业界也一直争论不休。不过近年来业内都认为称为“非常规高粘度指数基础油”较为科学，可以暂时归于Ⅲ＋基础油序列（需要说明的是API里面并没有Ⅱ+和Ⅲ＋标准，润滑油业内默认的而已），但是将来应单独把GTL非常规高粘度指数基础油与API 标准Ⅲ类和Ⅳ类的PAO分割开，所以关于SHELL XHVI究竟是否是合成基础油还是留待将来的标准补充再定论吧，我们车友了解即可。

以下是国际几家大公司生产API
Ⅲ、Ⅲ＋基础油的情况：


⑴埃克森美孚公司在其英国的法雷（Ｆａｗｌｅｙ）炼油厂通过软蜡异构化重新生产出Ⅲ类基础油,其商品名称为EXXSYN-6；


⑵壳牌公司用软蜡通过异构化生产高粘度指数基础油已有２０多年经验，其法国的帕蒂科洛纳（ＰｅｔｉｔＣｏｕｒｏｎｎｅ）炼油厂一直在用蜡生产高粘度指数基础油，其原料是软蜡，有时也用其马来西亚民都鲁（Ｂｉｎｔｕｌｕ）天然气合成油厂GTL生产的费托合成蜡，然后运到法国的帕蒂科洛纳（ＰｅｔｉｔＣｏｕｒｏｎｎｅ）炼油厂和日本ＳｈｏｗａＳｈｅｌｌ（昭和壳牌）进行最后的溶剂脱蜡工序形成SHELL
XHVI基础油；


⑶富腾（Ｆｏｒｔｕｍ）、道达尔、ＤＥＡ和ＢＰ公司、ＫｕｗａｉｔＰｅｔｒｏｌｅｕｍ（科威特石油）、北美的公司有雪佛龙德士古、Ｍｏｔｉｖａ、ＰｅｔｒｏＣａｎａ／ｄａ（加拿大石油），亚太的公司有ＳＫ、Ｓ－Ｏｉｌ，日本的公司有出光、ＪａｐａｎＥｎｅｒｇｙ（日本能源）、ＮｉｐｐｏｎＭｉｔｓｕｂｉｓｈ（日石三菱）等生产VHVI

下面简单介绍一下GTL非常规高粘度指数基础油的情况：
ＧＴＬ组合加氢脱蜡技术生产的基础油，饱和烃含量高，基本上不含氮和硫，芳烃含量在０．３ｗ％以下，１００％为异构烷烃，粘度指数极高，挥发性小，氧化安定性优异。壳牌XHVI基础油工艺由软蜡经加氢异构化、减压蒸馏、溶剂脱蜡三部分工艺生产，基础油的粘度指数超过１４５。Shell公司早在1973年就开始了GTL 工艺的开发, 1993年在马来西亚民图鲁（Bintulu）建成日产1万桶合成油的Shell
Middle Distillate Synthes （SMDS）商业装置。该工艺分3步:( 1) Shell Gas if ication气化工艺。 ( 2) F - T 费托合成。以生产优质石腊烃为主要目的, 采用碳链增长系数为0. 9的钴基催化剂和多管固定床恒温反应器。( 3)石蜡烃加氢异构。Shell公司已计划将Bintulu 的GTL 装置扩建到日产7万桶合成油, 并在卡塔尔Q ata r新建日产7万桶合成油的GTL 装置。


Exxon - Mobil公司也开发出可生产XHVI的AGC - 21 GTL 工艺，其流程由流化床催化氧化制合成气、浆态床F - T合成、产物加氢异构脱蜡3个单元组成, 拥有1 500多项专利,具有很高的技术水平。业内认为AGC - 21 GTL 工艺技术要高于SHELL公司的SMDS技术，Exxon - Mobil毕竟是石油老大，技术就是NB！。


最后结论：
1）
SHELL XHVI代表了近十几年润滑油新技术，性能与PAO接近（倾点指标略差于PAO），GTL合成工艺是今后国际润滑油的发展方向，业内都认为其是一种有别于传统PAO的新型合成技术。其API类别划分业内较公平角度可以暂时归于Ⅲ＋基础油序列，但是将来应单独把GTL非常规高粘度指数基础油与API 标准Ⅲ类和Ⅳ类的PAO分割开，形成新的标准。


2）
SHELL的润滑油技术是业内称道的，与MOBIL公司共同代表了润滑油的最高国际水平和未来发展方向。

我是KDS MAZDA车友会一份子，车友最幸福

ZT OVER

我是KDS MAZDA车友会一份子，车友最幸福

引用： 引用： 金吉星的基础油大部分是二类油，三类油只有少部分。 中石化掺练进口基础油最多，是因为中石化国内油田少，一半以上都需要和国内油掺炼，原料渠道问题。 金吉星也要看牌号的呀，几十块钱的那种和黑色的SM基础油完全不同的好伐。。。

具体我不懂俄莱,转贴转贴而已

我是KDS MAZDA车友会一份子，车友最幸福

侬辛苦了

这个家伙很懒，什么也没留下......